авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ  БИБЛИОТЕКА

АВТОРЕФЕРАТЫ КАНДИДАТСКИХ, ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Развитие методов определения загрязненности стали неметаллическими включениями и прогноза эксплуатационной стойкости железнодорожных рельсов

Учреждение Российской академии наук

Институт металлургии и материаловедения им. А. А. Байкова РАН

На правах рукописи

Трушникова Анна Сергеевна

РАЗВИТИЕ МЕТОДОВ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ СТАЛИ

НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИМИ ВКЛЮЧЕНИЯМИ

И ПРОГНОЗА ЭКСПЛУАТАЦИОННОЙ

СТОЙКОСТИ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНЫХ РЕЛЬСОВ

Специальность 05.16.01

Металловедение и термическая обработка металлов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2009

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте металлургии и материаловедения им. А. А. Байкова РАН

Научный руководитель:

Член – корр. РАН, Доктор технических наук, профессор Григорович Константин Всеволодович

Официальные оппоненты:

Доктор технических наук, профессор Никулин Сергей Анатольевич Кандидат технических наук Черногорова Ольга Павловна Ведущее предприятие:

ОАО «Всероссийский научно - исследовательский институт железнодорожного транспорта» (ОАО «ВНИИЖТ»), г. Москва

Защита диссертации состоится « 14 » мая 2009 г. в 14.00 на заседании Диссертационного совета Д 002.060.01 в Учреждении Российской академии наук Институте металлургии и материаловедения им. А. А. Байкова РАН по адресу: 119991, г. Москва, ГСП – 1, Ленинский проспект, д. 49.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Учреждения Российской академии наук Институте металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН.

Справки по телефону: (499) 135–94–

Автореферат разослан « 30 » марта 2009 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета доктор технических наук, профессор В. М. Блинов Актуальность работы В нашей стране железные дороги являются основными транспортными магистралями – на их долю приходится до 85 % грузооборота и более 50 % пас сажирских перевозок. Сложные климатические условия эксплуатации и боль шой объем перевозок предъявляют повышенные требования к качеству рель сов. В течение последних десятилетий на отечественных заводах, производя щих железнодорожные рельсы, внедрен ряд современных металлургических технологий, позволивших значительно улучшить качество рельсов за счет сни жения загрязненности стали и уменьшения содержания в металле примесных элементов. Благодаря повышению металлургического качества стали произош ло значительное снижение общего числа дефектов, образующихся во время эксплуатации в шейке, подошве и в зоне стыков рельсов. При этом изменилось соотношение количества дефектов разных типов, что привело к значительному увеличению доли дефектов контактной усталости. По данным ОАО «ВНИ ИЖТ», приведенным на Рельсовой комиссии 2008 г., количество контактно усталостных дефектов составляет более 60 % от общего числа дефектов, возни кающих в рельсах на Российских железных дорогах.

Многочисленными исследованиями установлено, что важнейшим пара метром, определяющим склонность рельсовых сталей к образованию контакт но-усталостных дефектов, является содержание в них строчечных скоплений хрупких, а также крупных единичных недеформируемых неметаллических включений. Критерии оценки загрязненности рельсовой стали неметалличе скими включениями, установленные отечественными стандартами более 10 лет назад, основаны на оценке длины строчек глинозема и хрупкоразрушенных ок сидов. При современном способе производства строчечные включения в рель совой стали имеют незначительную длину или вовсе отсутствуют. Следова тельно, на основании существующих критериев загрязненности неметалличе скими включениями нельзя выявить различия между партиями рельсов разного качества и оценить их эксплуатационную стойкость. Поэтому длительные и до рогостоящие натурные испытания на Экспериментальном кольце ОАО «ВНИИЖТ» остаются единственным надежным способом оценки эксплуатаци онной стойкости рельсов.

Таким образом, развитие новых методов оценки загрязненности рельсо вой стали неметаллическими включениями на основе применения современных методов количественной оптической металлографии, фракционного газового анализа и методов статистики экстремальных значений для прогноза эксплуа тационной стойкости рельсов по-прежнему является актуальной задачей.

Цель работы Целью данной работы являлось развитие методов объективной оценки за грязненности рельсовых сталей неметаллическими включениями и прогноза эксплуатационной стойкости рельсов по результатам количественного металло графического и фракционного газового анализов.

Для достижения цели работы были решены следующие задачи:

– проведен сравнительный анализ металлургического качества рельсов опытных партий, показавших различную эксплуатационную стойкость при ис пытаниях на Экспериментальном кольце ОАО «ВНИИЖТ», и выявлены крите рии качества, имеющие значимую корреляцию с показателями эксплуатацион ной стойкости рельсов;

– разработана методика оценки загрязненности рельсовой стали неметал лическими включениями на основе применения методов количественной ме таллографии и фракционного газового анализа;

– определены закономерности влияния степени деформации металла, площади просмотренных шлифов, количества образцов и места их отбора на достоверность оценки чистоты рельсовой стали по неметаллическим включе ниям;

– исследована возможность применения методов статистики экстремаль ных значений для прогноза содержания крупных, наиболее опасных включений на основании результатов количественного металлографического анализа.

Научная новизна 1. Результаты исследований металла железнодорожных рельсов опытных партий, прошедших натурные испытания на Экспериментальном кольце ОАО «ВНИИЖТ» показали, что эксплуатационная стойкость, имеет значимую кор реляцию с объемной долей недеформируемых оксидных включений, опреде ленной методами количественного металлографического и фракционного газо вого анализов. Предложено, для оценки эксплуатационной стойкости рельсов использовать величины объемной доли недеформируемых оксидных включе ний и средний индекс загрязненности К3СР, вычисленные по результатам ме таллографического и фракционного газового анализов.

2. Разработана методика прогноза эксплуатационной стойкости рельсо вых сталей, основанная на оценке содержания крупных, наиболее опасных включений в рельсовом металле с помощью методов статистики экстремальных значений.

3. Показано, что для объективной оценки качества рельсовой стали и про гноза эксплуатационной стойкости рельсов необходимо проведение исследова ний методами количественного металлографического и фракционного газового анализов. Выявлена зависимость ошибки определения объемной доли оксид ных недеформируемых включений от площади шлифов.

4. На основе сравнительного анализа содержания оксидных неметалличе ских включений в образцах высокоуглеродистой стали различной степени де формации показано, что с увеличением относительной степени деформации относительная объемная доля V недеформируемых оксидных включений, оп ределенная металлографическим методом, изменяется в соответствии с лога рифмической зависимостью V = 0,1ln().

Практическая ценность Разработаны методики контроля чистоты рельсовых сталей по неметал лическим включениям методами количественной металлографии и фракцион ного газового анализа, определены оптимальные параметры методов контроля.

Методики опробованы при анализе металлургической чистоты рельсов про мышленных партий.

Результаты данной работы использованы на ОАО «Нижнетагильский ме таллургический комбинат» при разработке нормативного документа предпри ятия № 01.01.548-2006 «Методика количественного химического анализа.

Сталь. Определение массовой доли кислорода в высокоглиноземистых включе ниях. Метод фракционного газового анализа».

Полученные в работе критерии оценки чистоты рельсовой стали по ок сидным неметаллическим включениям рекомендованы для использования в но вой редакции ГОСТ Р 51685 «Рельсы железнодорожные. Общие технические условия».

Апробация работы Основные результаты работы доложены и обсуждены на:

– Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материа лов», г. Москва, 2000 г.

– Бернштейновских чтениях по термомеханической обработке, г.

Москва, 2001 г.

– I Всероссийском научно-техническом семинаре «Неметаллические включения в рельсовой стали», г. Екатеринбург, 2005;

– Межведомственной рельсовой комиссии, г. Нижний Тагил, 2005 г.

– Межведомственной рельсовой комиссии, г. Новосибирск, 2006 г.

– II Всероссийском научно-техническом семинаре «Влияние свойств ме таллической матрицы на эксплуатационную стойкость рельсов», г. Екатерин бург, 2006, – II Международной конференции «Деформация и разрушение материа лов и наноматериалов» DFMN-2007, г. Москва, 2007.

– 16-ой Международной конференции «Металлургия и материаловеде ние» "METAL 2007", г. Градек на Моравице, Чехия, 2007 г.

– 1-ой Международной конференции «Новые разработки в металлургии и материаловедении» AdMet 2007, г. Днепропетровск, Украина, 2007 г.

– III Международной конференции «TRANSMET – 2007», г. Нижний Та гил, 2008 г.

– 4-ом Международном конгрессе «Наука и технология в сталеплавиль ном производстве» ICS 2008, г. Гифу, Япония, 2008 г.

– V Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов, г. Москва, 2008 г.

Публикации По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе тезисы докла дов и статьи.

Объем работы Диссертация состоит из введения, 4 глав и выводов, изложенных на страницах машинописного текста, и двух приложений, содержит 83 рисунка, таблиц и список литературы из 112 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснованы актуальность темы и цели работы, научная и практическая ценность.

Первая глава содержит аналитический обзор литературы, на основании которого сформулированы задачи данного исследования.

В первом разделе главы кратко приведены существующие классификации неметаллических включений по месту и времени их образования, а также по химическому составу. Рассмотрены причины возникновения микронапряжений на границе «неметаллическое включение – металлическая матрица», возни кающие при охлаждении металла. На основании анализа коэффициентов тер мического расширения и модуля упругости металлической и неметаллической фаз сделан вывод, что опасными являются включения Al2O3, а также сложные оксиды, содержащие Al, Ca, Mg, Mn, Si. Приведен механизм образования по лостей термического и деформационного характера вокруг неметаллических включений разного состава и размера. Показано, что полости вокруг включе ний, являясь готовыми микротрещинами, могут приводить к разрушению ме талла. Отмечено, что существует «критический» размер, начиная с которого включение становится участником зарождения контактно-усталостных дефек тов;

приведены значения критических размеров включений в подшипниковых и рельсовых сталях. Описано влияние формы включения на уровень напряжений вокруг него. Показано, что наиболее опасны включения с острыми ребрами (ко рунд, нитрид титана и др.), теоретическая концентрация напряжений вокруг ко торых в 1,5 раза больше, чем вокруг сферических. Рассмотрено влияние состава неметаллических включений на изменение их размера и формы при деформа ции металла, а также влияние этих факторов на эффект кажущегося «очище ния» стали от неметаллических включений под влиянием деформации. Отмече но, что это явление исследовано только на качественном уровне и для надежно го определения загрязненности стали неметаллическими включениями необхо димо использовать методы, результаты которых не зависят от степени дефор мации металла.

Во втором разделе, посвященном образованию контактно-усталостных дефектов, указаны виды этих дефектов в рельсах в соответствии с действующей классификацией. Рассмотрены напряжения, возникающие в металле рельса в результате его контакта с колесом. Обсуждены вопросы влияния на образова ние контактно-усталостных дефектов первичной полосчатой (дендритной) структуры, размера первичного зерна аустенита и колоний перлита, межпла стинчатого расстояния сорбита. Подробно рассмотрены вопросы влияния неме таллических включений на образование и развитие контактно-усталостных де фектов. Приведены критерии оценки загрязненности стали неметаллическими включениями, которые по мнению ряда авторов оказывают решающее влияние на образование продольных контактно-усталостных трещин в рельсах.

В третьем разделе главы проведено сравнение методов контроля загряз ненности стали неметаллическими включениями – металлографических (мето дов оптической и электронной микроскопии), методов, связанных с выделени ем неметаллических включений из металлической матрицы и последующим их анализом – химическим и петрографическим, методов выделения включений при помощи электронной плавки образца на холодном поде и метода фракци онного газового анализа. Отмечено, что методы различаются полнотой полу чаемой информации о содержании включений в стали. Сделан вывод, что для получения объективной информации о загрязненности неметаллическими включениями необходимо использовать несколько методов анализа.

Во второй главе приведены результаты методических исследований, вы полненных на образцах, вырезанных из железнодорожных колес, железнодо рожного рельса и кордовой катанки. Xимический состав исследованных образ цов, определеный методом атомно-эмиссионной спектрометрии на спектро метре тлеющего разряда SA-2000 фирмы LECO, представлен в таблице 1.

Железнодорожные колеса были изготовлены на ОАО «Выксунский ме таллургический завод» из стали марки Т, железнодорожные рельсы – на ОАО «Нижнетагильский металлургический комбинат» из стали марки К76Ф (плавка № 331456), кордовая катанка – на РУП «Белорусский металлургический завод»

из стали марки 75К по действующим технологиям, включающим в себя вы плавку в кислородном конвертере, обработку на установке ковш-печь, вакуу мирование и разливку на машине непрерывного литья заготовок. Заготовки из колесной стали подвергают горячей пластической деформации с температурой окончания деформации 1200 °С, затем готовое колесо подвергают противофло кенной изотермической выдержке в течение 5 ч. при 600 °С, закалке с темпера туры 810 °С охлаждением обода колеса через форсунки водой и отпуску при 530 °С в течение 2 ч. Прокатку заготовок из рельсовой стали проводят с темпе ратурой конца прокатки 920 °С. Термическая обработка готовых рельсов включает противофлокенную изотермическую выдержку при температуре 600 °С в течение 1 ч. 50 мин., закалку с температуры 850 °С в масло, отпуск в течение 2 ч. при температуре 460 °С. Заготовки кордовой стали после первой стадии горячей прокатки при температуре 1180 °С проходят термомеханиче скую обработку на линии Стелмора: температура начала деформации 920 °С, конца – 620 °С, охлаждение проводят водой и воздухом. Затем катанку подвер гают отпуску при температуре 450 °С.

Таблица 1 – Средний химический состав исследованных образцов Массовая доля элемента, % Сталь C Si Mn Ni Al Cr Ti V P S Ca Колесная 0,65 0,38 0,75 0,04 0,005 0,20 0,003 - 0,015 0,010 Рельсовая 0,72 0,31 0,94 0,12 0,005 0,10 0,002 0,06 0,017 0,015 0, Кордовая 0,76 0,19 0,52 0,03 0,005 0,04 - - 0,008 0,009 От железнодорожного рельса были отобраны темплеты от двух его кон цов и середины. От каждого темплета вырезали по три образца – из каждой вы кружки головки рельса и из центральной части поверхности катания. От желез нодорожных колес образцы вырезали из зоны обода.

Для решения поставленных задач применяли следующие методы иссле дования:

• металлографические исследования проводили на оптическом микро скопе OLYMPUS PME-3, оснащенном видеокамерой и программами анализа изображения. Подсчет неметаллических включений (НВ) проводили с помо щью программы анализа изображения Inclusion Expert фирмы LECO, позво ляющей отличать оксиды от сульфидов и нитридов. Длину, ширину и площадь включений анализатор изображения определял как соответствующие парамет ры описанного вокруг включения прямоугольника;

• микроструктуру сталей и морфологию неметаллических включений исследовали на растровом электронном микроскопе Carl Zeiss LEO 430i, снаб женном приставкой для микрорентгеноспектрального анализа;

• определение содержания оксидов разных типов проводили с помощью фракционного газового анализа, который представляет собой модификацию ме тода восстановительного плавления в несущем газе при заданной линейной скорости нагрева образца. Метод основан на различии температурных зависи мостей термодинамической прочности оксидов, в которых находится основная часть связанного в металле кислорода. Таким образом, задавая режимы моно тонного нагрева образца в графитовом тигле анализатора от 1350 К до 2200 К со скоростью 2 – 4 К/с, получают эвалограмму газовыделения кислорода. Эва лограмма представляет спектр пиков, каждый из которых соответствует тому или иному типу оксидных включений. Пики имеют свои характеристические температуры начала и максимума восстановления, по которым происходит идентификация соединений. Фракционный газовый анализ проводили на анали заторе кислорода и азота ТС-600 фирмы LECO. Идентификацию оксидов про водили при помощи оригинального программного обеспечения OxSeP.

Пробы для фракционного газового анализа отбирали из тех же мест, что и образцы для металлографического анализа. При проведении металлографиче ского анализа образцов рельсовой стали, после каждого исследования шлифа образец подвергали повторной шлифовке и полировке (толщина сошлифован ного слоя составляла ~ 0,2 мм), получая, тем самым, новый шлиф. Это позволи ло проанализировать на каждом образце по 4 шлифа.

Деформируемость включений определяли по степени их анизотропии b, как отношение длины включения к его ширине. Оксидные включения со степе нью анизотропии b 2 были отнесены к «недеформируемым», остальные – к «пластичным». Строчечные скопления близко расположенных включений ана лизатор изображения распознавал как одно вытянутое включение. Точность измерения линейного размера включения зависит от разрешающей способности объектива микроскопа и чувствительности видеокамеры. На основании этих факторов, было принято значение аппаратного порога обнаружения включений при увеличении 100, равное 4 мкм.

Найдена эмпирическая зависимость y = 90 exp( x 445) + 10 относительной ошибки определения объемной доли оксидных включений (у) от площади про смотренных шлифов (х) в мм2 в рельсовых сталях. Была проведена оценка ошибки определения объемной доли недеформируемых НВ на площади, реко мендуемой различными стандартами (табл. 2). Сделан вывод, что при оценке объемной доли на площади менее 7350 мм2 целесообразно использовать допол нительные методы определения загрязненности металла НВ из-за достаточно высокой относительной ошибки определения объемной доли НВ металлогра фическим методом.

Методами микрорентгеноспектрального анализа и фракционного газово го анализа было показано, что в исследованных образцах рельсовой стали при сутствуют силикаты с высоким содержанием SiO2, алюминаты с содержанием Al2O3 40 %, алюмосиликаты и силикаты кальция, магниевая шпинель.

Установлено, что при фракционном газовом анализе результаты опреде ления общего содержания кислорода и содержания кислорода, связанного в не деформируемые и пластичные оксиды, в рельсовой стали не выходят за грани цы доверительного интервала, соответствующего вероятности 0,95 с учетом ус реднения значений для разного количества параллельных проб весом ~ 1,5 г, каждая. Поэтому для фракционного газового анализа целесообразно отбирать по 3 параллельные пробы от каждого образца. При таком количестве парал лельных проб объем металла, исследованного данным методом, соответствует ~ 572 мм3. Для обнаружения включений, содержащихся в указанном объеме ме талла (при плотности стали 7,87 г/см3) металлографическим методом, необхо димо исследовать шлифы общей площадью 715 см2. Эта площадь примерно в 10 раз больше площади, установленной ГОСТ Р 51685-2000 и ГОСТ 1778- для контроля включений в рельсовой стали. Таким образом, при определении объемной доли неметаллических включений метод фракционного газового ана лиза является на порядок более информативным, чем металлографический.

Таблица 2 – Величина относительной ошибки определения объемной доли не деформируемых оксидных неметаллических включений в зависимости от сум марной площади шлифов, рекомендуемой различными стандартами Суммарная площадь Относительная ошибка опреде Стандарт шлифов, мм2 ления объемной доли, % ASTM E 45 960 ~ ASTM Е DIN 1200 ~ EN 13674-1: ГОСТ Р 51685-2000 7350 ~ ГОСТ 1778- Исследовано влияние деформации на результаты контроля загрязненно сти стали неметаллическими включениями путем сравнения значений объем ных долей оксидных включений, полученных методами оптической металло графии при увеличении 100200 и фракционного газового анализа на парал лельных образцах сталей с разной степенью деформации. Относительная сте пень деформации (отношение толщины слитка к толщине изделия в месте от бора образцов) колесной стали равна 3, рельсовой стали – 20, кордовой стали – 660. Выбранные стали принадлежат к перлитному классу, имеют весьма близ кую технологию раскисления и высокие требования к содержанию неметалли ческих включений.

Показано, что результаты определения объемной доли пластичных и не деформируемых неметаллических включений металлографическим методом за висят от относительной степени деформации стали, а объемная доля включе ний, определенная методом фракционного газового анализа, для всех трех ста лей статистически одинакова. Следовательно, в деформированной стали при помощи фракционного газового анализа (ФГА) удается обнаружить больше включений, чем металлографическим методом. В качестве критерия отклоне ния результатов металлографического анализа от результатов ФГА была вы брана относительная разность объемных долей неметаллических включений VФГА V МЕТ V=, где VФГА и VМЕТ – объемные доли включений, вычисленные по VФГА результатам ФГА и количественной металлографии, соответственно. Объемная доля оксидов VНВ связана с массовым содержанием кислорода OОКС в оксидах n МАТР n OОКС М ОКС, где матр – плотность металличе ного типа выражением: V НВ = ОКС M O 100 i = ской матрицы, окс – плотность оксида данного состава, OОКС – массовое содер жание кислорода в оксидах данного типа, определенного методом ФГА, МОКС – мольная масса оксида, MО – атомная масса кислорода. Согласно полученным результатам, при увеличении относительной степени деформации металла от 3 до 20 разница в определении объемных долей V пластичных силикатов ме тодами оптической металлографии и фракционного газового анализа возрастает в 6,5 раз. При дальнейшем увеличении относительной степени деформации разница V в определении пластичных силикатов не изменяется. При определе нии недеформируемых оксидных включений с увеличением разница в объем ных долях V возрастает в соответствии с логарифмической зависимостью вида V=0,1ln() (коэффициент детерминации R2=0,97) (рис. 1).

Рис. 1. График зависи мости относительной разности объемных до лей V неметаллических включений, полученных методом количественной металлографии и фрак ционного газового ана лиза, от относительной степени деформации, для включений разного типа.

В третьей главе приведены результаты исследования качества рельсов опытных партий Т17, Т21, Т22, Т23, Т24, Т25, Т1-2 производства ОАО «Ниж нетагильский металлургический комбинат» (НТМК) и промышленных партий зарубежных фирм – японской «Nippon Steel Corporation» (NS), французской «Sogerail» (F), австрийской «Voest-Alpine» (A) и польской «Гута Катовице» (Р), показавших различную эксплуатационную стойкость при натурных испытаниях на Экспериментальном кольце ОАО «ВНИИЖТ». Показателем эксплуатацион ной стойкости партий рельсов является 80 %-ый приведенный ресурс, равный массе пропущенных по рельсам грузов, при условии, что количество образо вавшихся дефектных рельсов не должно превышать 20 % от общего количества рельсов, уложенных в путь.

Химический состав рельсовых сталей производства Японии, Франции, Австрии и Польши отличается от химического состава сталей отечественного производства (табл. 3): содержание кремния в сталях производства Франции, Японии и Польши в 1,52 раза больше, чем в отечественных, все стали импорт ного производства легированы хромом, рельсовая сталь производства Франции микролегирована титаном. Стали Российского производства микролегированы ванадием, содержание алюминия в них больше, чем в импортных. Сталь поль ского производства была раскислена алюминием, содержание алюминия в ней – 0,020 % масс. Суммарное содержание серы и фосфора в сталях отечественного и зарубежного производства не различается.

Таблица 3 – Химический состав рельсовых сталей Массовая доля элемента, % Партии рельсов C Si Mn Ni Al Cr Ti V Cu P S Т17 0,74 0,36 0,94 0,050 0,007 0,04 0,006 0,040 0,010 0,015 0, Т20 0,73 0,64 1,05 0,040 0,006 0,64 0,010 0,080 – 0,020 0, Т21 0,77 0,36 0,96 0,050 0,005 0,05 0,008 0,050 – 0,019 0, Т22 0,80 0,38 0,99 0,050 0,007 0,04 0,006 0,090 – 0,013 0, Т23 0,75 0,40 0,98 0,050 0,009 0,04 0,005 0,040 0,012 0,017 0, Т24 0,74 0,40 1,13 0,100 0,005 0,03 0,005 0,070 0,010 0,010 0, Т25 0,81 0,43 1,13 0,150 0,005 0,09 0,005 0,065 0,010 0,009 0, Т1-2 0,79 0,40 0,98 0,094 0,005 0,03 0,005 0,068 0,012 0,009 0, 0,75 0,82 0,80 0,020 0,005 0,53 – 0,010 0,010 0,014 0, NS F 0,76 0,59 0,88 0,030 0,005 0,46 0,012 0,010 0,026 0,015 0, А 0,75 0,21 1,21 0,045 0,005 0,22 0,005 0,005 0,039 0,012 0, Р 0,73 0,74 0,31 0,029 0,020 1,02 0,008 – – 0,014 0, Установлено, что макроструктура сталей производства ОАО «НТМК»

имеет четкий дендритный рисунок – грубые оси первого порядка, ориентиро ванные вдоль направления прокатки.

Проведенными исследованиями было установлено (табл. 4), что в макро структуре сталей зарубежного производства дендритный рисунок выражен ме нее четко (видны раздробленные оси дендритов отсутствуют. Размер первично го аустенитного зерна в отечественных сталях мельче, чем в сталях японского и австрийского производства. В микроструктуре отечественных рельсовых ста лей, в отличие от зарубежных, присутствуют выделения феррита (до 3 % об.), местами образующие сетку толщиной ~ 3 мкм. Наиболее крупные колонии пер лита обнаружены в образцах стали производства «Nippon Steel Corporation», самые мелкие – в сталях производства ОАО «НТМК» и «Sogerail». Межпла стинчатое расстояние перлита в исследованных сталях статистически одинако во – от 0,14 до 0,19 мкм, доверительный интервал сводной оценки математиче ского ожидания для всех исследованных образцов равен 0,12 – 0,22 мкм с веро ятностью 0,95. В рельсах производства ОАО «НТМК» перлит морфологически отличается от перлита в рельсах других производителей: имеются участки вы рожденного перлита, пластинки в котором искаженны и изломаны.

Таблица 4 – Характеристики микроструктуры рельсовых сталей различных производителей.

Размер первичного Размер аустенитного зерна Межпластинча- Доля колоний Завод тое расстояние, феррита, Балл по перлита *, изготовитель мкм % мкм ГОСТ мкм 5639- ОАО «НТМК» 15,1 ± 4,0 9 0,7 - 30,0 0,17 ± 0,05 3, «Nippon Steel 21,7 ± 8,8 8 10,0 - 50,0 0,14 ± 0,02 нет Corporation»

«Sogerail» 15,2 ± 4,3 9 1,0 - 20,0 0,16 ± 0,04 нет «Voest-Аlpine» 41,7 ± 15,8 6 - 0,19 ± 0,06 нет Используя методы оптической и электронной микроскопии установили, что химический состав и морфология неметаллических включений в металле исследованных партий рельсов и рельса производства ОАО «НТМК» плавки № 331456 одинаков. Обнаружено, что количество и длина хрупкоразрушенных Добужская А.Б., Галицын Г.А. О повышении эксплуатационной стойкости рельсов за счет * оптимального соотношения пластических свойств и однородности микроструктуры. / Повы шение качества и эксплуатационной стойкости рельсовой продукции: Сб. докладов. М.:Интекст, 2005. С.129-137.

строчечных включений в партиях рельсов с низкой эксплуатационной стойко стью значительно больше, чем в партиях с высокой эксплуатационной стойко стью. Глобулярные оксиды присутствуют во всех исследованных рельсах;

их количество и средний диаметр в сталях производства ОАО «НТМК» значи тельно выше, чем в сталях зарубежных производителей. В рельсовой стали пар тии Т22 были обнаружены полости около крупных глобулярных включений.

Проведен выбор критериев загрязненности рельсовой стали неметалличе скими включениями, имеющих значимую корреляцию с показателями эксплуа тационной стойкости, полученных при проведении натурных испытаний на Экспериментальном кольце ОАО «ВНИИЖТ». Показано, что контроль длины строчек корунда и хрупкоразрушенных оксидов длиной более 0,5 мм, предпи санный ГОСТ Р 51685-2000, не может являться критерием прогнозирования эксплуатационной стойкости рельсов. Оценки загрязненности образцов партий рельсов по ГОСТ 1778-70 по методу Ш1, а также по таким показателям, как средние максимальные баллы для строчечных и точечных включений, макси мальные баллы среди строчечных, точечных, строчечных и точечных включе ний, показали отсутствие зависимости между ними и значением эксплуатаци онной стойкости, что свидетельствует о непригодности этих критериев для оценки качества партий рельсов.

Исследована целесообразность оценки загрязненности рельсовой стали по стандарту EN 13674-1:2003, основанному на оценке по методу К стандарта DIN 50602. В соответствии с методом проводят оценку загрязненности стали включениями больше определенного размера (балла). Результатом оценки слу жит коэффициент оксидной загрязненности К3, который является подобием объемной доли оксидных включений крупнее третьего балла. Коэффициент К3, определенный для каждой пробы, должен по результатам оценки всех шлифов находиться в пределах 10K320 не более чем для 5 % проб и К310 не менее чем для 95 %. Нами показано, что этот показатель непригоден для прогноза эксплуатационной стойкости.

Нами установлено, что среднее значение коэффициента К3СР, вычислен ное как среднее арифметическое результатов оценки отдельных проб по методу К стандарта DIN 50602, позволяет разделить партии с эксплуатационной стой костью выше и ниже нормативного срока службы (рис. 2). Для рельсов с высо кой эксплуатационной стойкостью показано, что при значении величины К3СР не более 2, загрязненность стали неметаллическими включениями не вляется значимым фактором, определяющим нормативный срок службы. Таким обра зом, средний коэффициент оксидной загрязненности К3СР может быть исполь зован в качестве критерия для прогноза эксплуатационной стойкости партий железнодорожных рельсов.

Выявлена зависимость ошибки определения объемной доли оксидных недеформируемых включений методом количественной металлографии от суммарной площади просмотренных шлифов. Полученная зависимость позво ляет определять площадь, необходимую для определения объемной доли вклю чений с заданной величиной ошибки (рис. 3). Показано, что данную зависи мость можно использовать для выбора площади шлифов при контроле объем ной доли недеформируемых оксидных включений в других сталях данного класса чистоты по неметаллическим включениям, таких как сталь для железно дорожных колес, кордовая, подшипниковая и т.п.

Рис. 2. Зависимость экс плуатационной стойко сти рельсов от среднего коэффициента оксидной загрязненности Рис. 3. Зависимость от носительной ошибки оп ределения объемной до ли недеформируемых оксидных включений от суммарной площади шлифов для различных партий рельсовой стали.

Методом количественной металлографии проведено определение плотно сти (шт/см2) и объемной доли оксидных неметаллических включений в иссле дованных партиях рельсов. Установлено, что зависимость эксплуатационной стойкости рельсовых сталей от объемной доли недеформируемых оксидных неметаллических включений имеет наибольший коэффициент детерминации (R2 = 0,72) (рис. 4) по сравнению с зависимостью от суммарной объемной доли пластичных и недеформируемых оксидов (R2 = 0,67) и зависимостью от объем ной доли пластичных оксидных включений (R2 = 0,53). Зависимость эксплуата ционной стойкости от плотности недеформируемых включений также не высо ка – коэффициент детерминации R2 = 0,57. Таким образом, показано, что объ емную долю оксидных недеформируемых неметаллических включений можно рекомендовать в качестве критерия прогноза эксплуатационной стойкости же лезнодорожных рельсов.

Рис. 4. Зависимость эксплуатационной стойкости рельсов от объемной доли не деформируемых ок сидных включений в различных партиях рельсов Методами микрорентгеноспектрального анализа и фракционного газово го анализа установлено, что в рельсовых сталях присутствуют оксидные НВ трех основных типов: I – силикаты – включения с высоким содержанием SiO2;

II – высокоглиноземистые включения – включения с высоким содержанием Al2O3 ( 40 %);

III – алюмосиликаты кальция и магниевая шпинель – алюмоси ликаты кальция (Al,Ca,Si)2O3, 2Al2O3СаО, силикаты кальция и магниевая шпи нель MgOAl2O3. Включения первого типы были отнесены к «пластичным», включения второго и третьего типов – к «недеформируемым». Установлено, что рельсовые стали исследованных партий различаются по объемной доле хрупких и недеформируемых включений (рис. 5). В сталях производства ОАО «НТМК» объемная доля высокоглиноземистых включений и алюмосиликатов значительно выше, а силикатов значительно ниже, чем в сталях импортного производства. Показано, что сумма объемных долей оксидных неметалличе ских включений разного состава не может являться критерием, характеризую щим эксплуатационную стойкость железнодорожных рельсов, т. к. присутст вующий в стали кислород входит в состав оксидов разного состава, оказываю щих разное влияние на образование дефектов контактной усталости.

Рис. 5. Содержа ние кислорода в оксидах разных типов в исследо ванных партиях рельсов Зависимость эксплуатационной стойкости рельсового металла от объем ной доли оксидов каждого типа а, следовательно, и содержания кислорода в них, имеет достаточно высокие коэффициенты детерминации. Максимальный коэффициент детерминации (R2 = 0,87) имеет зависимость эксплуатационной стойкости рельсов от содержания кислорода в недеформируемых включениях (рис. 6). Меньшие коэффициенты детерминации имеют зависимости эксплуата ционной стойкости от содержания кислорода во включениях II и III групп. Сле довательно, для прогноза и оценки эксплуатационной стойкости рельсов может служить содержание кислорода в недеформируемых оксидных включениях.

Таким образом, методами количественной металлографии и фракционно го газового анализа показано, что наибольший коэффициент детерминации имеет зависимость эксплуатационной стойкости от объемной доли недеформи руемых оксидных включений в рельсовой стали опытных партий.

На основании проведенных исследований сделан вывод о том, что для объективного контроля загрязненности рельсовых сталей оксидными неметал лическими включениями необходимо проводить оценку двумя методами: мето дом количественной оптической металлографии и методом фракционного газо вого анализа. Разработана методика оценки чистоты рельсовых сталей с приме нением данных методов.

Рис. 6. Зависимость экс плуатационной стойко сти рельсов от содержа ния кислорода в неде формируемых оксидах в различных партиях рельсов (ФГА).

В четвертой главе, используя методы статистики экстремальных значе ний, рассмотрены статистические закономерности распределения максималь ных размеров оксидных недеформируемых неметаллических включений в рельсовом металле исследованных партий и предложены критерии для прогно за эксплуатационной стойкости рельсов. Были выбраны партии рельсов с раз личной эксплуатационной стойкостью (табл. 5). Площадь шлифов рельсовых сталей выбранных партий, исследованных методами количественной металло графии, составляла не менее 960 мм2. Размеры всех неметаллических включе ний были определены методом количественной металлографии с использова нием программы анализа изображения.

Методы статистики экстремальных значений применяют для анализа максимальных значений выборки и предсказания экстремумов, которые можно обнаружить при последующих наблюдениях. При этом экстремумы рассматри вают как новые случайные величины, зависящие от исходного распределения и от объема выборки. Существует три типа распределений экстремальных значе ний.

Анализ гистограмм распределения частот размеров оксидных недефор n, n – чис мируемых включений (число интервалов равно целому значению ло элементов выборки) и проверка гипотезы о подчинении выборок определен ному виду распределения с помощью критерия согласия показали, что случай ные величины исходных выборок соответствуют «сдвинутому» экспоненци альному распределению, но имеют «тяжелые хвосты». Поэтому, для анализа данных использовали распределение I типа (распределение Гумбеля) и II типа (распределение Коши–Парето).

Для рельсов партий Т24, T25, Т1-2, А анализ распределений экстремаль ных значений размеров включений проводили при помощи порядковых стати стик с одинаковым числом членов ранга 50 для рельсов партий Т и ранга 10 для рельсов партии А, поскольку число включений в выборках Т было на порядок больше, чем в выборке А. Максимальные статистики были проанализированы с помощью графика «квантиль – квантиль» функции распределения Гумбеля ( ) G ( x) = exp e x : для каждой максимальной порядковой статистики была рас считана эмпирическая функция распределения, которая была затем линеаризи рована в координатах «двойной логарифм эмпирической функции распределе ния х = ln ( ln G ) » – «диаметр включения» – «вероятность». Установлено, что экспериментальные точки образуют две группы, соответствующие диаметрам включений 4 15 мкм и 15 мкм. На каждом из этих участков точки удовле творительно можно описать прямыми, что свидетельствует о подчинении слу чайных величин на каждом участке распределению Гумбеля.

Анализ коэффициентов уравнений полученных прямых (табл. 3) показал, что значения коэффициентов b в уравнениях прямой для включений диаметром от 4 до 15 мкм можно считать равными, а в уравнениях для включений диамет ром 15 мкм эти коэффициенты значительно различаются. Это свидетельствует о том, что вероятность появления включений размером от 4 до 15 мкм в иссле дованных партиях рельсов можно считать одинаковой, а вероятность появления включений крупнее 15 мкм – разной. Показано, что эксплуатационная стой кость возрастает с уменьшением вероятности появления крупного включения.

Таблица 3 – Значение коэффициентов а и b в уравнениях приведенных эмпирических функций вида y = a + bx для максимальных порядковых статистик диаметров включений d и вероятность появления включения диаметром более 50 мкм в различных партиях рельсов Эксплуатац. d от 4 до 15 мкм d 15 мкм Шифр Вероятность стойкость, партии а b а b млн.т.

Т22 200 9,1 1,3 20,6 11,8 0, 9,1·10- Т24 565 9,4 1,6 18,5 6, 1,7·10- Т25 733 9,3 1,5 17,5 3, 2,7·10- Т1-2 760 8,9 1,8 18,0 3, А 1000 5,2 1,0 – – – Для рельсов партий Т22, T24, T25, Т1-2, А анализ распределений экстре мальных значений размеров включений проводили с использованием обобщен ного распределения Парето F ( x) = 1 1 + x u, где х – размер включения, u – пороговое значение размера включения, равное 4 мкм, – параметр формы распределения ( + ), – масштабный параметр распределения ( 0). Для оценки максимального размера включения в произвольном объеме V вычислили xV – характерный размер максимального включения – размер, ко торый может быть превышен в данном объеме ровно один раз.

( ) 1 ( NV (u )V ), где N V (u ) – среднее количество частиц размера xV = u (NV (u )V ) больше u в единице объема. При 0 и V 0, т.е. xV огра ничено сверху величиной u, что хорошо согласуется с практикой, по скольку размер максимального включения не может бесконечно расти с увели чением объема. Это свойство выгодно отличает данный метод от аналогичных подходов с использованием других распределений, определенных на всей по ложительной полупрямой. Для расчета значений и использовали метод максимума правдоподобия. Задачу максимизации функции правдоподобия ре шали численно, используя логарифм функции правдоподобия:

(x u) + 1 ln1+ i l( X;

, ) = ln L( X;

, ) = nln, где n – число разме xi =u ров в выборке, превосходящих пороговое значение. Интервальные оценки па раметров получили из функции правдоподобия.

На основе изложенной методики нами совместно с сотрудниками кафед ры вычислительной математики и кибернетики Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова была создана компьютерная программа прогнозирования максимального размера включений, которое возможно обна ружить в различных объемах стали исследованной партии. Программа позволя ет построить гистограмму распределения включений по размерам, а затем опи сать полученное распределение функцией правдоподобия для обобщенного распределения Парето. По вычисленным программой значениям и были рассчитаны значения максимальных диаметров включений и 95 %-ый довери тельный интервал, ширина которого составляла от 3 до 30 мкм.

Полученные прогнозируемые значения максимальных диаметров вклю чений имели значимую корреляцию с эксплуатационной стойкостью рельсов (рис. 7).

Рис. 7. Зависимость эксплуатационной стойкости рельсов от прогнозируемого мак симального диаметра оксидного НВ в иссле дованных партиях рельсов.

Таким образом показано, что критерии загрязненности сталей, получен ные при использовании методов статистики экстремальных значений, могут быть использованы при прогнозе и оценке эксплуатационной стойкости желез нодорожных рельсов.

ВЫВОДЫ 1. С целью определения параметров металлургического качества рельсо вой стали, существенно влияющих на показатели эксплуатационной стойкости рельсов, проведены исследования химического состава, структуры и загрязнен ности неметаллическими включениями рельсов различных производителей, по казавших разную эксплуатационную стойкость при натурных испытания на Экспериментальном кольце института железнодорожного транспорта (ОАО «ВНИИЖТ»).

2. Обнаружено, что в металле рельсовых партий производства ОАО «НТМК» макроструктура стали характеризуется выраженным дендритным ри сунком с хорошо различимыми осями первого порядка, в микроструктуре при сутствуют выделения феррита (до 3,1 % об.). В макроструктуре металла рель совых партий зарубежного производства дендритный рисунок выражен менее четко или не виден, выделения феррита отсутствуют. Существенного влияния размеров первичного аустенитного зерна и колоний перлита на величину экс плуатационной стойкости рельсов не выявлено. Величины межпластиночного расстояния перлита исследованных рельсовых сталей статистически одинако вы.

3. Методами количественной оптической металлографии, электронной микроскопии и фракционного газового анализа установлено, что в рельсовых сталях с различной эксплуатационной стойкостью типы присутствующих ок сидных неметаллических включений имеют схожую морфологию и химический состав, но различаются количеством, характеристическими размерами и пара метрами размерных распределений.

4. Для оценки эксплуатационной стойкости рельсов предложено исполь зовать величины объемной доли недеформируемых оксидных включений и средний индекс загрязненности К3СР, вычисленные по результатам металлогра фического и фракционного газового анализов. Предложена методика проведе ния испытаний. Методика опробована при анализе металлургической чистоты рельсов промышленных партий.

5. Установлена зависимость ошибки определения объемной доли оксид ных недеформируемых включений от суммарной площади просмотренных шлифов рельсовой стали. Полученную зависимость можно использовать для нахождения объемной доли с заданной величиной ошибки в рельсовых и дру гих «чистых» по неметаллическим включениям сталях.

6. Методами количественной металлографии и фракционного газового анализа проведено сравнительное исследование содержания оксидных неме таллических включений в образцах высокоуглеродистых сталей с различной степенью деформации. Установлено, что с увеличением относительной степени деформации () относительная объемная доля (V) недеформируемых оксидных включений, определенная металлографическим методом, изменяется в соответ ствии с логарифмической зависимостью V = 0,1ln(). Относительная объемная доля (V) пластичных неметаллических включений снижается в несколько раз при увеличении относительной степени деформации металла от 3 до 20;

при дальнейшем увеличении относительной степени деформации величина V из меняется в пределах доверительного интервала.

7. Показано, что метод фракционного газового анализа позволяет с высо кой точностью определять объемные доли различных типов включений в ме талле и может быть рекомендован в качестве дополнительного метода при вы ходном контроле чистоты рельсовых сталей по неметаллическим включениям.

Разработана методика определения объемной доли недеформируемых включе ний для прогноза эксплуатационной стойкости рельсов.

8. Разработана методика прогноза эксплуатационной стойкости железно дорожных рельсов с применением методов статистики экстремальных значе ний, основанных на распределении Гумбеля и обобщенном распределении Па рето. Полученные критерии позволяют оценить загрязненность рельсовых ста лей крупными неметаллическими включениями.

9. Результаты проведенных исследований позволили дать рекомендации по оценке загрязненности рельсового металла оксидными неметаллическими включениями для разработки методик проведения плавочного и аттестационно го контроля партий рельсов.

Список публикаций по теме диссертации 1. Григорович К.В., Трушникова А.С., Арсенкин А.М., Шибаев С.С., Гар бер А.К. Исследование структуры и металлургического качества рельсовых сталей разных производителей // Металлы. 2006. №5. С. 1-16.

2. Гpигоpович К.В., Тpушникова А.С., Аpсенкин A.M., Шибаев С.С.

Совpеменные методы контpоля оксидных неметаллических включений в стали и их инфоpмативность // Электрометаллургия. 2008. № 6. С. 2-10.

3. Григорович К.В., Красовский П.В., Трушникова А.С. Анализ неметал лических включений – основа контроля качества стали и сплавов // Аналитика и контроль. 2002. Т.6. № 2. С. 133-142.

4. Григорович К.В., Мельничук Т.А., Шубина С.Б., Трушникова А.С. Ис следование государственных стандартных образцов для определения кислорода методом фракционного газового анализа на приборах фирмы «LECO» // Анали тика и контроль. 2000. Т. 4. № 3. С. 289-292.

5. Grigorovich K.V., Shibaev S.S., Trushnikova A.S. Optimization of the clean steels ladle treatment and non metallic inclusion control // Proc. of 16th Int. Conf. on Metall. and Mater. "METAL 2007", H. na Moravici, Czech Rep., 2007, pр. 153-160.

6. Grigorovich K.V., Shibaev S.S. Trushnikova A.S., Garber A.K. Oxide In clusion Control of Clean Steels And Ladle Treatment Optimization // Proc. Int. Conf.

AdMet 2007 “Advances in Metallurgical Processes and Materials”, Dnipropetrovsk, Ukraine, 2007, v.1, pp. 428-434.

7. Шибаев С.С., Гарбер А.К., Григорович К.В., Арсенкин А.М., Трушни кова А.С., Кушнарев А.В., Петренко Ю.П., Матвеев В.В., Белокурова Е.В., Шишов А.А., Демин Ю.С., Московой К.А. Анализ различных вариантов техно логии внепечной обработки транспортного металла // Труды III Международ ной конф. «TRANSMET–2007», Н. Тагил, 2008 г.

8. Shibaev S.S., Garber A.K., Trushnikova A.S., Grigorovich K.V. Optimiza tion of the ladle treatment of the rail steel // The 4th Int. Congress on the Sc. and Tec.

of Steelmaking – ICS 2008, Book of articles, Gifu, Japan, 2008, pp. 326- 9. Григорович К.В., Трушникова А.С., Шибаев С.С., Гарбер А.К., Арсен кин А.М. Физико-химические основы разработки и оптимизации технологии получения чистых сталей // ИМЕТ им. А.А. Байкова РАН – 70 лет. Сб. науч.

трудов –М.: Интерконтакт Наука, 2008, 736 с.

10. Григорович К.В., Трушникова А.С., Арсенкин А.М., Шибаев С.С., Гарбер А.К. Исследование структуры и параметров металлургического качества рельсовых сталей различных производителей // Повышение качества и эксплуа тационной стойкости рельсов и рельсовых скреплений (по материалам Рельсо вой комиссии 2006 г.): Сб. докл. –Новосибирск: Изд-во СГУПСа, 2007, с. 81-95.

11. Григорович К.В., Арсенкин А.М., Трушникова А.С., Шибаев С.С. Ме тоды контроля чистоты рельсовых сталей и возможность прогноза эксплуата ционной стойкости рельсов // Сб. докл. «Материалы рельсовой комиссии– 2005», Н. Тагил, 2005, с. 144-177.

12. Григорович К.В., Трушникова А.С., Арсенкин А.М., Спрыгин Г.С.

Сравнительный анализ параметров структуры рельсовой стали отечественных и импортных производителей // Сб. науч. трудов II Всеросс. науч.-техн. семинара «Влияние свойств металлической матрицы на эксплуатационную стойкость рельсов», Екатеринбург, 2006, с. 128-141.

13. Григорович К.В., Арсенкин А.М., Трушникова А.С., Шибаев С.С., Шур Е.А. // Неметаллические включения: оценка и прогноз эксплуатационной стойкости рельсов. Сб. науч. трудов I Всеросс. науч.-техн. семинара «Неметал лические включения в рельсовой стали». Екатеринбург, 2005, с. 102-115.

14. Григорович К.В., Филиппов В.В, Иванов Э.В., Исаков С.А., Трушни кова А.С. Роль неметаллических включений в процессе т.м.о. стали при произ водстве металлокорда // Сб. тезисов Бернштейновских чтений по т.м.о., М., 2001, с. 65.

15. Григорович К.В., Красовский П.В., Трушникова А.С. Применение фракционного газового анализа и методов металлографии для оценки количе ства оксидных неметаллических включений в стали // «Химический анализ ве ществ и материалов». Тезисы всеросс. конф. М., 2000, с. 241.

16. Трушникова А.С. Использование методов математической статистики для прогноза содержания крупных неметаллических включений в стали // Сб.

тр. V Российской конф. молодых науч. сотрудников. Перспективные материа лы, Спец. вып., 2008, с. 244-246.



 




 
2013 www.netess.ru - «Бесплатная библиотека авторефератов кандидатских и докторских диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.